Se for pelo Android que está querendo fazer essa operação, abra a loja do Google e toque em Menu > Resgatar, depois basta digitar o código e tocar em Resgatar pata validar.
Se for no Computador, acesse o link play.google.com/redeem e segua o mesmo caminho para celular, acima citado.
Se for por e-mail, se recebeu um vale presente por ele, entre nele e encontrará um link Resgatar presente, basta seguir as instruções na tela. Saiba que este vale só poder ser resgatado se for enviado por um brasileiro, no Brasil.